De tu espectro al resultado, paso a paso.

El recorrido de DiffAtOnce

DiffAtOnce Legacy conserva la idea original: espectros → resonancias → atenuación editable → difusión calibrada → forma y tamaño. Trabajas con una señal y una rampa concretas; sus exclusiones, parámetros y resultados se conservan por separado.

D es el coeficiente de difusión traslacional. Rh es un radio hidrodinámico equivalente bajo las condiciones y el modelo elegidos. La masa inferida de D es aparente y depende de una calibración empírica. Una coincidencia de ppm, un R² alto o una imagen de elipsoide no confirman identidad, pureza ni geometría molecular.

Los espectros originales se conservan. Los campos editables, las intensidades usadas, las decisiones y los resultados guardados son estados distintos. Cuando un cambio afecta al cálculo, sus resultados dejan de ser vigentes hasta recalcular. Un ejemplo sintético sirve para explorar el programa y aparece identificado como tal.

Empezar un análisis

1. Abre un proyecto JSON o usa Importar Bruker / Importar CSV. Revisa la procedencia y los diagnósticos en Proyecto.
2. En Espectros, elige una adquisición compatible y pulsa Usar serie. Comprueba gradientes, núcleo, programa de pulsos y tiempos.
3. Activa Seleccionar resonancias y pulsa la cima de una señal. Revisa el punto monitorizado y su ventana local.
4. En Difusión, revisa la cola y los puntos incluidos; ajusta la recta y calcula D con gradiente calibrado o patrón.
5. Revisa T, viscosidad y, si procede, patrón interno. Después consulta Forma y tamaño y la convergencia de microfricción.
6. Activa una conversión de masa sólo si has revisado su aplicabilidad. Guarda el proyecto y exporta un informe del resultado vigente.

Guarda durante el trabajo, no sólo al final. Volver a seleccionar una línea existente activa esa resonancia y evita añadirla de nuevo.

Importar espectros y CSV

El lector trabaja con datos Bruker procesados: 1r/procs y pseudo2D 2rr/procs/proc2s. No procesa un FID bruto. Respeta tipo numérico, orden de bytes y escala NC_proc; un archivo truncado o unas dimensiones incompatibles producen un diagnóstico.

En pseudo2D debes confirmar que el eje indirecto corresponde a difusión y que cada fila tiene su gradiente. Revisa filas de relleno. La presencia de 2rr no demuestra por sí sola que el experimento sea DOSY.

En Proyecto → Opciones de importación Bruker, selecciona número de procesado, índice GPZ y unidad de una lista de gradientes. El índice inicial es GPZ[6]; revisa si tu secuencia usa otro. Una lista puede declarar porcentaje o fracción; no se deduce la unidad por la magnitud ni se convierten ausencias en cero.

Un CSV de atenuación admite gradient_percent y una columna de intensidad por resonancia. Nombre__included conserva su selección. Se admite separador punto y coma y coma decimal. Un CSV espectral usa ppm,intensity, con eje estrictamente monótono y gradient_percent opcional constante. Guarda junto al CSV su archivo .metadata.json cuando exportes.

Series y rampas de cualquier longitud

Las rampas se agrupan por metadatos de adquisición y reinicios del gradiente. Sus nombres y límites no tienen que ser 10–32: pueden empezar en 1, contener 22 adquisiciones o tener otra longitud. La aplicación conserva todas las adquisiciones importadas y asocia los puntos con su experimento real.

Si hay programas o tiempos distintos, selecciona una candidata en Espectros y pulsa Usar serie antes de calcular. No mezcles señales de bloques incompatibles para completar una recta. Un gradiente ausente requiere revisión o entrada explícita.

Los parámetros y resultados se almacenan por resonancia y rampa. Al cambiar de rampa se recupera su propia configuración, T, viscosidad y estimación de masa. Revisa el nombre del ámbito activo antes de interpretar o exportar cifras.

La detección automática propone una asociación a partir de los datos disponibles; revisa los límites y el programa. La numeración de carpetas o una longitud plausible no validan la adquisición.

Seleccionar la cima de un pico

Activa Seleccionar resonancias y pulsa una vez sobre el espectro. El clic se ajusta a la muestra original más alta en un entorno horizontal pequeño de la vista. Esta tolerancia visual acompaña al zoom; no es una incertidumbre en ppm ni cambia la ventana científica de seguimiento.

A partir del centro se busca la intensidad original más alta dentro del entorno local de cada espectro. La ventana inicial es ±26 muestras, recortada en los extremos; puede limitarse además en ppm. No se usa el máximo global, el valor absoluto de la intensidad ni una cima interpolada.

Puedes introducir ppm manualmente. Si la ventana contiene otra señal más alta, estrecha el entorno o elige otra resonancia. Un máximo en el borde indica que conviene revisar la ventana. Una señal más alta fuera del entorno no debe atraer el seguimiento.

Pulsa una línea ya creada para seleccionarla. Cada resonancia conserva su atenuación, máscara y cálculos. La rueda amplía, arrastrar desplaza y el clic derecho reinicia la vista.

Punto monitorizado y nueva localización

El punto luminoso marca una muestra espectral original. Automático muestra el máximo local más alto entre los espectros incluidos para esa resonancia. Referencia fija permite inspeccionar un experimento concreto. Cambiar sólo la referencia visual no altera intensidades, exclusiones, D, Rh ni masa.

En Punto monitorizado y ventana, consulta ppm, muestra, espectro y extremos del entorno. Los informes muestran I espectral original e I utilizada por separado: una intensidad editada puede diferir de la cima original.

Volver a localizar extrae de nuevo los máximos con la ventana indicada. Centrar en cima corrige expresamente el centro de una señal guardada en un flanco y vuelve a extraerla en la vista actual. Ambas operaciones conservan el historial anterior, gradientes y exclusiones manuales; requieren revisar la cola y recalcular.

Las etiquetas del centro anterior quedan documentadas en el historial para revisión. No se reasignan automáticamente. Un CSV de atenuación o archivo histórico sin espectros no recibe una posición original inventada. Las muestras mostradas usan base 1; los índices de los arrays guardados usan base 0.

Atenuación, selección y cola de ruido

La recta ajusta y = ln(I/I0) frente a x = (g/100)² mediante mínimos cuadrados ordinarios sin ponderación. Se muestran pendiente, intercepto, r, R², error estándar y residuales. I0 se conserva aunque su adquisición no entre en el ajuste.

Pulsa un punto para incluirlo o excluirlo; también puedes editar intensidad o gradiente en la tabla. Las decisiones se conservan por señal y rampa. Cambiar datos invalida el ajuste y sus resultados derivados. El logaritmo requiere intensidades positivas; no se rectifican signos ni se sustituyen ceros por números pequeños.

Revisar cola propone excluir una región terminal compatible con suelo de señal o ruido. No fija un corte universal en x=0,5. Usa un prefijo atenuante y evidencia de señal baja; con espectros puede estimar ruido, y sin ellos aplica una revisión conservadora. Una meseta positiva o curvatura suave puede reflejar solapamiento o más de una componente y no se elimina sólo para mejorar R².

Puedes declarar Umbral relativo manual · %. Es un criterio operativo, no una incertidumbre certificada. Restaurar cola revierte esa exclusión automática. Los puntos originales permanecen y las exclusiones manuales son independientes. Revisa siempre el diagnóstico y los residuales.

Calcular D y corregir condiciones

Comprueba núcleo y γ angular, secuencia, forma de gradiente, δ por lóbulo, Δ y separación BPP. La aplicación calcula PGSE/PGSTE y STE-BPP con gradiente rectangular o seno. Las ramas antiguas SMSQ y secuencias dobles no se presentan como calculadas sin revisión de sus ecuaciones.

La vía absoluta requiere Gmáx calibrado. La vía de patrón externo necesita D y pendiente del patrón, núcleo, programa, tiempos, forma y temperatura compatibles. Un gradiente nominal o unos metadatos completos no sustituyen una calibración experimental.

Sugerir patrón interno… compara candidatas compatibles con núcleo y matriz: disolvente, TTMS, TSP, TMS y los demás registros disponibles. Revisa ventanas compañeras, solapamiento e identidad antes de confirmar. Una señal cerca de cero no demuestra que sea TMS o TTMS.

Los factores se mantienen separados: Dfinal = Dbase × fpatrón × fT × fη. El patrón interno usa D esperado a T de medida dividido por D base medido del patrón. Normalizar temperatura usa T objetivo/T medida; Corregir también viscosidad requiere η objetivo. No apliques de nuevo factores ya incorporados.

Las condiciones efectivas acompañan al resultado. D usa m²/s; la pantalla puede mostrar ×10⁻⁹ m²/s. T usa K, η mPa·s, tiempos ms y Gmáx T/m. Revisa las unidades: 1 G/cm = 0,01 T/m y 1 G/mm = 0,1 T/m.

Forma aproximada y tamaño

En Forma y tamaño, Rh procede de Stokes–Einstein: Rh = kB T / (6π η D). La viscosidad se convierte a Pa·s y el radio se expresa en Å. Es un radio equivalente, no un semieje medido directamente.

La esfera tiene ejes iguales. En el cilindro, P = a/b; longitud = 2a y diámetro = 2b. En el elipsoide, Q = b/a: Q<1 indica prolato alargado, Q>1 oblato aplanado y Q=1 el límite esférico. Las ilustraciones responden a esos parámetros.

Sugerir forma… necesita evidencia geométrica y su procedencia: dimensiones o información estructural adecuada. Revisa anisotropía, simetría y limitaciones antes de aplicar. Un D escalar, ppm o familia espectral no determinan una geometría única ni justifican inventar Q.

Para una cadena flexible o estructura ramificada, explica qué conformación o sólido equivalente representa la aproximación. La orientación de una familia molecular aporta contexto, sin aplicar automáticamente una forma. Selecciona los modelos de los paneles del espectro y calcula todas las resonancias para actualizar sus estimaciones.

Wirtz, Chen y convergencia

Las correcciones de microfricción Wirtz y Chen usan el radio equivalente del disolvente y el radio del modelo seleccionado. Mantienen las ecuaciones heredadas y una iteración autoconsistente. Consulta cada forma por separado: esfera, cilindro y elipsoide.

Revisa radio del disolvente, factor, historial de iteración, número de pasos y diagnóstico. Convergido significa que se cumplió el criterio numérico; no demuestra aplicabilidad física. Un resultado sin convergencia no se publica como una cifra final válida; su historial provisional permanece consultable.

La elección de microfricción cambia una estimación bajo el modelo, no el espectro original ni la identidad de la señal. No interpretes un ajuste estable como validación de un radio molecular absoluto. Conserva en el proyecto el modelo empleado y sus condiciones.

Identificar zonas y familias

Activa Zonas moleculares para consultar bandas orientativas. Zonas y tipos… compara el ppm del punto monitorizado, núcleo y disolvente con zonas químicas, familias candidatas y referencias de moléculas. Moléculas y picos permite explorar la biblioteca documental.

Las zonas pueden solaparse. Intervalos docentes, ejemplos de materiales y referencias puntuales cumplen funciones distintas; sus fuentes y condiciones permanecen visibles. El margen operativo de búsqueda se distingue del intervalo publicado y no se presenta como incertidumbre experimental.

Comprueba señales compañeras, multiplicidad y matriz. El número de ventanas compatibles no es una probabilidad de identidad ni confirma conectividad. Algunas familias requieren consulta manual porque un ppm aislado no aporta evidencia suficiente.

Guardar una familia o etiqueta es una decisión explícita por resonancia. No modifica D, Rh, Q ni la curva de masa. Revisa la etiqueta al cambiar centro, ventana o contexto; las observaciones y fuentes anteriores quedan documentadas.

Masa molecular aparente

La estimación comienza desactivada. En Masa molecular, selecciona una resonancia/rampa con D vigente y revisa método, disolvente, T, η y procedencia. T y η corresponden al cálculo de D de esa rampa; no se reaplican patrón ni correcciones térmicas.

Alta dilución requiere elegir PS o PPG. Cada curva tiene sus propios coeficientes. A concentración usa un modelo común histórico de origen PS; no aplica una corrección encima de PS/PPG y no dispone de una variante PPG de concentración.

Para concentración introduce masa de soluto y masa de disolvente en mg. C = msoluto/mdisolvente, no porcentaje ni masa total de solución. Un exponente ν revisado o k constante necesitan una fuente de parámetros documentada.

Las curvas comparan escenarios para el mismo D. El punto representa la estimación activa; la sensibilidad D ±25 % mantiene fijos los demás parámetros y no es un intervalo de confianza. La discontinuidad del modelo en 117000 Da conserva un hueco sin solución: no se interpola una masa a través de él.

M se expresa en Da; la masa molar en g/mol comparte el valor numérico. Se trata de una masa aparente, no Mn, Mw ni PDI. Las calibraciones de polímeros lineales no validan masas absolutas de estrellas, cepillos o resinas ramificadas. Los errores propagados desde la pendiente son 1 SE parcial, sin incertidumbre de calibración incorporada ni intervalo del 95 %. Sin soporte o vigencia no aparece una cifra inventada.

Informes PDF, PS, EPS, Excel y CSV

Exportar informe ofrece PDF, PostScript, EPS de atenuación/espectro y Excel. Exporta el resultado vigente de la resonancia y rampa seleccionadas. El programa verifica que puntos y ajuste corresponden; datos editados o un ámbito ambiguo requieren recalcular o seleccionar el cálculo correcto.

PDF y PS son documentos vectoriales multipágina con método, selección, condiciones, gráficos, forma, microfricción, masa y fuentes. PS es PostScript auténtico, no un PDF renombrado. Para abrir o imprimir PS necesitas un visor o flujo compatible; exportarlo no requiere Office o Adobe.

EPS contiene un gráfico vectorial de una página con límites explícitos. EPS de espectro requiere espectros disponibles; no reconstruye una curva ausente de un CSV de atenuación. PDF y PS conservan el máximo monitorizado y distinguen intensidad original de usada.

Excel contiene ocho hojas: Resumen, Adquisición, Patrón, Puntos, Geometría, Procedencia, Método y ecuaciones y Masa molecular. Puntos conserva 24 columnas de selección/seguimiento. Números y fuentes son editables; no hay fórmulas ocultas ni una precisión experimental implícita en los decimales visibles.

El CSV conserva intensidades, gradientes y __included; su .metadata.json añade unidades, SHA-256, condiciones, resultados y decisiones. Conserva ambos archivos. El formato se corresponde con su extensión. Los errores de D/Rh/masa documentados son condicionales al ajuste, no incertidumbres experimentales totales.

Guardar, reabrir y conservar procedencia

Guardar crea un proyecto JSON versionado con espectros, resonancias, máscaras, valores editables, resultados por rampa, decisiones, etiquetas, historial y hashes de importación. La escritura es atómica. Reabrir conserva ese estado; guardar un borrador no lo convierte en un cálculo actualizado.

En Proyecto consulta ruta, notas y diagnósticos. Conserva los archivos experimentales originales y la biblioteca local junto a tus copias de trabajo. Un hash documenta integridad, no exactitud química ni calibración.

Importar proyecto legado recupera registros científicos disponibles del archivo histórico. No inventa espectros, puntos excluidos no guardados ni adquisiciones ausentes. Un ajuste reproducido del archivo es un resultado histórico, no una medida nueva.

La pérdida o bloqueo de una licencia no borra tus archivos. Guarda y conserva una copia recuperable del proyecto; la recuperación y consulta de licencia se separan de la aprobación del análisis científico.

Biblioteca local y secuencias propias

En Biblioteca consulta patrones, núcleos, viscosidades y secuencias. Nuevo registro, Editar parámetros, Guardar biblioteca, Importar JSON y Exportar JSON permiten mantener una biblioteca local con unidades y procedencia.

Aplicar selección copia la entrada elegida a los campos de trabajo. Revisa los valores antes de calcular; editar una entrada no convierte su procedencia en calibración validada. Las ecuaciones de viscosidad conservan rango de temperatura y base logarítmica; fuera de rango se bloquea el cálculo.

Expresiones D/P permite secuencias propias mediante sumas y restas de parámetros Dn/Pn del experimento. D en segundos y P en microsegundos se convierten a ms. No ejecuta código arbitrario ni inventa parámetros ausentes. Tiempos diferentes entre adquisiciones requieren una selección compatible.

El catálogo de moléculas y las calibraciones de masa mantienen sus fuentes. Consulta la evidencia antes de trasladar una entrada a otra matriz o arquitectura molecular.

Instalación, registro y licencia

DiffAtOnce Legacy 2.6.1 se distribuye para Windows de 64 bits, en un ZIP con el runtime .NET 10 incluido. Extrae la carpeta completa y utiliza su lanzador. Conserva juntos ejecutable, bibliotecas, datos y documentos. La distribución no necesita Office para calcular o exportar informes.

El registro es manual por defecto: completa la solicitud de instalación y espera la aprobación del administrador. La aprobación o el bloqueo se gestionan en el portal de instalaciones; una solicitud enviada no equivale a una licencia aprobada.

La licencia se comprueba al iniciar y periódicamente cada 15 minutos. La vigencia se revisa cada minuto. Una licencia firmada permite el plazo offline configurado: 24 horas por defecto, ajustable por administración entre 1 y 168 horas. Es un plazo de licencia, no autorización para ignorar una expiración o bloqueo.

Si no hay conexión, revisa el estado y plazo mostrados. Si caduca o se bloquea, guarda y conserva tu trabajo; no se borran los archivos experimentales ni los proyectos. Recuperar un proyecto no cambia el estado de la licencia. No modifiques el reloj, la firma o los archivos de licencia para simular aprobación.

Consulta diffatonce.com. La administración de instalaciones requiere acceso autorizado. La ayuda bilingüe no implica que todos los controles principales estén traducidos al inglés.

Resolver avisos habituales

• Mezcla programas o tiempos: selecciona una serie compatible antes de calcular; conserva las otras para su revisión.
• Gradiente vacío o unidad dudosa: revisa GPZ/lista y declara la unidad. No rellenes automáticamente con cero o una rampa supuesta.
• No puedo seleccionar: activa Seleccionar resonancias, pulsa el trazado o una línea existente y revisa el zoom. Un proyecto sin espectros no permite localizar una cima original.
• El punto queda en un flanco: revisa referencia/ventana y usa Centrar en cima expresamente; después revisa cola y recalcula.
• Intensidad no positiva: consulta fase, línea base, solapamiento y cola; no tomes valor absoluto para forzar el logaritmo.
• No converge o no hay masa: consulta el diagnóstico, parámetros, soporte y aplicabilidad. Una ausencia es preferible a una cifra fabricada.
• Resultado antiguo o informe rechazado: vuelve a calcular con puntos y ámbito actuales. Cambiar sólo una referencia visual conserva el cálculo; editar datos o extraer de nuevo sí lo invalida.
• Licencia pendiente/offline/expirada: consulta su estado, conexión y plazo; guarda el proyecto y contacta con administración.

Atajos y lectura de la ayuda

• F1: abrir esta ayuda desde la aplicación. Ctrl+O: abrir proyecto. Ctrl+S: guardar. Ctrl+Enter: calcular.
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